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氰化氢

1 拼音

qíng huà qīng

2 英文参考

hydrogen cyanide

3 国标编号

61003

4 CAS号

74-90-8

5 中文名称

氰化氢

6 英文名称

hydrogen cyanide

7 氰化氢的别名

氢氰酸

9 外观与性状

无色气体或液体,有苦杏仁

10 分子

27.03

11 蒸汽压

53.32kPa/9.8℃

12 闪点

-17.8℃

13 熔点

-13.2℃

14 沸点

25.7℃

15 溶解性

溶于水、醇、醚等

16 密度

相对密度(水=1)0.69;相对密度(空气=1)0.93

17 稳定

稳定

18 危险标记

13(无机剧毒品),7(易燃液体)

19 主要用途

用于丙烯腈丙烯酸树脂农药杀虫剂制造

20 健康危害

侵入途径:吸入、食入。

健康危害:抑制呼吸酶,造成细胞窒息急性中毒:短时间内吸入高浓度氰化氢气体,可立即呼吸停止而死亡。非骤死者临床分为4期,前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力头痛,口服有舌尖口腔发麻等;呼吸困难血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等;惊厥期出现抽搐昏迷呼吸衰竭麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮肤灼伤,吸收引起中毒。慢性影响:神经衰弱综合征、皮炎。

各种温血动物的中毒表现基本相同,呼吸先快后慢,瘫痪、侧卧、痉挛、窒息、呼吸停止、死亡,一般呼吸停止5~10分钟,心跳停止。猫、狗、猴还有呕吐表现。

氰化氢具有速杀性。中毒严重时,能使人很快死亡。低浓度时,无积累作用。当空气中浓度低于0.04mg/L时,对人员长时间的作用也无危险。初闻到时,有不同程度的刺激作用。口内有苦杏仁味,口舌发麻,紧接着头痛、胸闷、呼吸困难、身体不支、意志消失、强直性痉挛,最后全身麻痹以至死亡。

21 毒理学资料及环境行为

急性中毒:LD50810μg/kg(大鼠静脉);3700μg/kg(小鼠经口);LC50357mg/m3,5分钟(小鼠吸入)

污染来源:氰化物主要用于电镀业(镀铜、镀金、镀银),采矿业(提取金、银),船舱烟熏灭鼠,制造各种树脂如硝基丙烯酸类单体,制造己二胺及腈类。也可作为中间产物产生,在焦炭炉中也可产生氰化氢。

代谢和降解:游离氰基在体内主要代谢途径是在硫氰化酶(或β巯基丙酮酸转硫酶)的催化作用下,与硫起加成反应,转变成毒性很低的SCN(只有CN-毒性的1/200)。然后由尿、唾液汗液等排出体外。

游离氰基还可与体内含钴的化合物羟钴胺维生素B12)结合形成无毒的氰钴化合物。因此临床上有用羟钴胺或依地酸二钴抢救CN-急性中毒的报告。

人体对CN-有较强的解毒机能,氰化物是非蓄积毒物。当不致产生中毒剂量的少量外源性氰根进入机体后,可被迅速转化为无毒或低毒物质排出体外。

氰化物在地面水中很不稳定,当水的pH值大于7和有氧存在的条件下,可被氧化生成碳酸盐与氨。地面水中带存在着能够分解利用氰化物的微生物,亦可将氰经生物氧化用途转化为碳酸盐与氨。因此氰化物在地面水中的自净过程相当迅速,但水体中氰化物的自净过程还要受水温,水的曝气程度(搅动)、pH、水面大小及深度等因素影响。

土壤对氰化物出有很强的净化能力。进入寺壤的氰化物,除逸散至空气中的外,一部分被植物吸收,在植物体内被同化或氧化分解。存留于土壤中并部分在微生物的作用下,可被转化为碳酸盐、氨和甲酸盐。当氰化物持续污染时,土壤微生物经驯化、毓可产生相适应的微生物群,对氰的净化起巨大作用。因此有些低浓度含氰工业废水长期进行污水灌溉的地区,土壤中的氰含量几乎没有积累。

残留与蓄积:自然界对氰化物的污染有很强的净化作用,因此,一般来说外源氰不易在环境和机体中积累。只有在特定条件下(事故排放、高浓度持续污染),氰的污染量超过环境的净化能力时,才能在环境中残留、蓄积,从而构成对人和生物的潜在危害。

迁移转化:氰化物广泛地存在于自然界中。动植物体内都含有一些氰类物质,有些植物如苦杏仁、白果、果仁、木薯、高梁等含有相当量的含氰糖甙。它水解后释放出洲离的氰化氢,在一些普通粮食、蔬菜中,也可检出微量氰。

土壤中也普遍含有氰化物,并随土壤深度的增加而递减,其含量为0.003-0.130mg/kg。天然土壤中的氰化物主要来自土壤腐植质。腐植质是一类复杂的有机化合物,其核心由多元酚聚合而成,并含有一定数量的氮化合物。在土壤微生物作用下,可以生成氰和酚,因此土壤中氰的本底含量与其中有机质的含量密切相关

由于氰化氢及易挥发,多数氰化物易溶于水,因此排入自然环境中的氰化物易被水(或大气)淋溶稀释、扩散,迁移能力强。氰化氢和简单氰化物在地面水中很不稳定,氰化氢易逸入空气中;或当水的pH值大于7和有氧存在的条件下,亦可被氧化而生成碳酸盐与氨。简单氰化物在水中很易水解而形成氰化氢。水中如含无机酸,即使是二氧化碳溶于水中生成的碳酸(弱酸),亦可加速此分解过程。

HCN是有苦杏仁味的气味,极易扩散,易溶于水而成氢氰酸;氰化物一般为无色晶体,在空气中易潮解并有HCN的微弱臭味,能使水产生杏仁臭。氰化物中毒症状为:轻者有粘膜刺激,唇舌麻木头痛、眩晕、下肢无力、胸部有压迫感、恶心、呕吐、血压上升、心悸气喘等。重者呼吸不规则,逐渐昏迷、痉挛、大小便失禁、血压下降、迅速发生呼吸障碍而死亡。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。长期放置则因水分而聚合,聚合物本身有自催化作用,可引起爆炸。

燃烧分解产物:氰化氢、氮氧化物

22 现场应急监测方法

①便携式气体检测仪器:胶比电解式;②常用快速化学分析方法:甲基橙检测管法联苯胺检测管法、指示笔法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

23 实验室监测方法

烟酸-吡唑啉酮分光光度法(HJ/T28-1999,固定污染源排气)

联邻甲苯胺气管比长度法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编

24 环境标准

中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.3mg/m3[皮]
前苏联(1974) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.01mg/m3(昼夜均值)
中国(GB16297-1996) 大气污染综合排放标准 ①最高允许排放浓度:

2.3mg/m3(表1);1.9mg/m3(表2)

②最高允许排放速率(kg/h):

二级0.18~5.5(表1);0.15~4.6(表2)

三级0.28~8.3(表1);0.24~7.0(表2)

③无组织排放监控浓度限值:

0.024mg/m3(表2);0.030mg/m3(表1)

一、泄漏应急措施

对泄漏物处理必须戴好防毒面具与手套,扫起,倒至大量水中。加入过量NaClO或漂白粉,放置24小时,确认氰化物全部分解,稀释后放入废水系统污染区用NaClO溶液或漂白粉浸光24小时后,用大量水冲洗,洗水放入废水系统统一处理。对HCN则应将气体送至通风橱或将气体导入碳酸钠溶液中,加等量的NaClO,以6mol/L NaOH中和,污水放入废水系统做统一处理。

废弃物处置方法:废料放入碱性介质中,通氯气或加次氯酸盐使之转化成氨气和二氧化碳。还可以采用控制焚烧法把氰化物完全破坏。氨氧化过程的废气中含有可回收的氢氰酸。

25 防护措施

呼吸系统防护:可能接触毒物时,应该佩戴隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,必须佩戴氧气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。保持良好的卫生习惯。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。

26 急救措施

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术,给吸入亚硝酸异戊酯,就医。

食入:饮足量温水,催吐,用1:5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

灭火方法:切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。消防人员必须穿戴全身专用防护服,佩戴气氛呼吸器,在安全距离以外或有防护措施处操作。灭火剂:干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水灭火无效,但须用水保持火场容器冷却。用雾状水驱散蒸气。

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